Континуум «соль — кокристалл»: влияние кристаллической структуры на состояние ионизации

Соли и кокристаллы — многокомпонентные кристаллы, которые различаются положением протона между кислотой и основанием. В солях перенос протона происходит полностью, тогда как в кокристаллах он отсутствует. Однако для комплексов кислоты и основания с близкими значениями pKa степень переноса протона в твёрдом состоянии предсказать нельзя: между этими двумя крайними вариантами существует непрерывный переход. В таких системах степень переноса протона определяется как разностью ΔpKa (pKa основания минус pKa кислоты), так и кристаллическим окружением. Было получено 20 комплексов теофиллина с молекулами-гостями при ΔpKa < 3: 13 кокристаллов, пять солей и два комплекса со смешанным состоянием ионизации. Классификацию проводили на основании данных ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа монокристаллов. Предлагаются изменения правила ΔpKa для выбора противоионов при скрининге солеобразования: выбор должен быть направлен на получение твёрдых форм с полезными физическими свойствами, а не на соблюдение произвольного порогового значения ΔpKa.