Исследования анаболических стероидов. V. Последовательное восстановление функциональных групп кольца A метандиенона и структурно родственных стероидов у человека: газовая хроматография — масс-спектрометрическое исследование соответствующих метаболитов мочи

Биотрансформацию метандиенона (17β-гидрокси-17α-метиландроста-1,4-диен-3-он) у взрослых людей, в частности последовательное восстановление функциональных групп его кольца A, изучали методом газовой хроматографии — масс-спектрометрии. Охарактеризованы две пары тетрагидродиолов, эпимерных по положению 17, образующихся в результате стереоселективного восстановления Δ4-связи, 3-оксо-группы и Δ1-связи. Основными диолами были 17α-метил-5α-андростан-3α,17β-диол и 17α-метил-5β-андростан-3α,17β-диол; оба экскретировались в составе конъюгатов в соотношении 1:3,8. В образцах мочи, собранных после приема препарата, также выявили непосредственные метаболические предшественники 5β-диола — 17β-гидрокси-17α-метил-5β-андроста-1-ен-3-он и 17α-метил-5β-андроста-1-ен-3α,17β-диол, а также соответствующие им 17-эпимеры. Полученные данные указывают на последовательное восстановление функциональных групп кольца A метандиенона: сначала Δ4-связи, затем 3-оксо-группы и, наконец, Δ1-связи. Продукты восстановления кольца A структурно родственных стероидов — местанолона, 17α-метилтестостерона и оксиметона — также были охарактеризованы и предоставили дополнительные аналитические и метаболические данные в поддержку предложенного пути восстановления кольца A метандиенона. С помощью синтетических 17β-сульфатных конъюгатов метандиенона и 17α-метилтестостерона также показано, что соответствующие 17-эпимеры образуются в результате нуклеофильного замещения лабильной сульфатной группы молекулой воды. Стероидные метаболиты идентифицировали по характерным особенностям их масс-спектров и путем сравнения с подлинными стандартными образцами. Предложены метаболические пути, объясняющие присутствие интересующих метаболитов в образцах мочи после приема препарата.