Диполи влияют на конформационное равновесие

Электрические диполи повсеместно встречаются в природе. Они влияют на перенос заряда, самоорганизацию, свойства материалов и ферментативную активность. В этой работе показано влияние диполей на геометрию молекул. Ароматический амид — 5-амидное производное антраниламида (Aaa) — существует в двух устойчивых конформациях с резко различающимися дипольными моментами. Как показали ядерный эффект Оверхаузера (NOE) и расчёты в рамках теории функционала плотности (DFT), в неполярных растворителях преимущественно присутствует конформер с меньшим дипольным моментом. При повышении полярности среды начинает формироваться другая структура — с большим дипольным моментом. Расщепление сигналов ЯМР при низкой температуре согласуется с сохранением двух конформеров Aaa при агрегации. Анализ с применением теории функционала плотности позволяет количественно описать динамику равновесия между двумя конформациями и влияние на него полярности растворителя. Такое взаимодействие между молекулярными электрическими диполями и полярностью среды открывает новый принцип переключения конформаций.