Масс-спектрометрия станозолола и его аналогов с использованием ионизации электроспреем и диссоциации, индуцированной столкновениями, в квадрупольной линейной ионной ловушке и гибридном масс-анализаторе «линейная ионная ловушка–Orbitrap»

Масс-спектрометрическая идентификация и характеристика анаболических андрогенных стероидов, стимулирующих рост, в биологических матрицах представляет собой важную задачу для лабораторий допинг-контроля и пищевой безопасности. Фрагментацию станозолола, его метаболитов — 17-эпистанозолола, 3'-гидроксистанозолола, 4α-гидроксистанозолола, 4β-гидроксистанозолола, 17-эпи-16α-гидроксистанозолола, 16α-гидроксистанозолола и 16β-гидроксистанозолола, а также синтетических аналогов 4-дегидростанозолола, 17-кетостанозолола и N-метил-3'-гидроксистанозолола изучали после ионизации электроспреем в положительном режиме и последующей диссоциации, индуцированной столкновениями, с использованием квадрупольной линейной ионной ловушки и нового гибридного масс-спектрометра «линейная ионная ловушка–Orbitrap». Для обоснования предполагаемых механизмов фрагментации, обусловленной зарядом, и фрагментации, удалённой от заряда, с образованием характерных продуктовых ионов станозолола с m/z 81, 91, 95, 105, 119, 135 и 297, а также 4-гидроксистанозолола с m/z 145 применяли мечение стабильными изотопами, эксперименты по H/D-обмену, анализ MS3 и измерение массы фрагментных ионов с высоким разрешением и высокой точностью. Фрагментные ионы образовывались в результате диссоциации стероидных A- и B-колец с сохранением введённого заряда в пиразольной группе станозолола, а также в результате отщепления фрагментов A- и B-колец, включая пиразольный остаток. Кроме того, наблюдалась удалённая от заряда фрагментация с нейтральной потерей метанола; предположительно, метанол образуется из метильного остатка при C-18 и гидроксильной группы при C-17.