6α-Метиландростендион: выявление методом газовой хроматографии с масс-спектрометрией при допинг-контроле

В последние годы на рынке спортивных пищевых добавок появились продукты, содержащие 6α-метиландрост-4-ен-3,17-дион. Научные исследования продемонстрировали его способность ингибировать ароматазу, а также анаболические и слабые андрогенные свойства; однако до настоящего времени ни один препарат на его основе не был одобрен для медицинского применения. В спорте 6α-метиландрост-4-ен-3,17-дион следует относить к запрещённым веществам согласно правилам Всемирного антидопингового агентства (WADA). Для выявления его немедицинского применения изучали метаболизм после приёма двух препаратов, приобретённых через интернет (Formadrol и Methyl-1-Pro). Был синтезирован ряд метаболитов и исходных соединений; структуры 3α-гидрокси-6α-метил-5β-андростан-17-она, 6α-метиландрост-4-ен-3,17-диона и 5β-дигидромедроксипрогестерона подтверждены методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Основной метаболит — 3α-гидрокси-6α-метил-5β-андростан-17-он — выводился в виде глюкуронида и сохранялся в моче в концентрации порядка мкг/мл до окончания сбора образцов, то есть в течение 25 ч. Кроме того, в образцах, полученных в рамках рутинного допинг-контроля спортсменов, уже были выявлены метаболиты 6α-метиландрост-4-ен-3,17-диона. Скрининговый анализ можно легко проводить с использованием стандартной процедуры выявления анаболических стероидов, определяя 3α-гидрокси-6α-метил-5β-андростан-17-он в качестве целевого вещества; предел обнаружения составляет менее 10 нг/мл. В виде моно-ТМС-производного его можно отличить от близко элюирующегося метаболита дростанолона — 3α-гидрокси-2α-метил-5α-андростан-17-она.