Стратегия разделения дитерпеноидных изомеров из корней Aralia continentalis методом противоточной хроматографии: коэффициент распределения как замена коэффициенту распределения между фазами и трёхфазная система растворителей

Aralia continentalis (семейство аралиевых) широко используется как лекарственное растение в Восточной Азии. Согласно данным предыдущих исследований, дитерпеноидные изомеры — кауреновая кислота, континенталиковая кислота и энт-континенталиковая кислота — являются основными биологически активными соединениями этого растения. Для устранения трудностей, связанных с разделением этих изомеров, разработана новая стратегия. Для разделения изомеров применяли трёхфазную систему растворителей; кроме того, коэффициент распределения (Kc) предложено использовать вместо коэффициента распределения между фазами (KD). Для соединений, находящихся в состоянии единственного равновесия, распределение между двумя несмешивающимися фазами зависит только от коэффициента распределения каждого растворённого вещества. Однако соединения, содержащие диссоциирующую функциональную группу, например -COOH, в двухфазной системе участвуют в двух типах равновесия. В этом случае на характер распределения растворённых веществ существенно влияет pH раствора. Для доведения растворов до надлежащих значений pH использовали математическое прогнозирование. Чтобы избежать потерь неиспользуемой фазы (средней фазы), стационарную (верхнюю) и подвижную (нижнюю) фазы готовили по мере необходимости, без предварительного насыщения, с применением 1H ЯМР. Из каждой полученной фракции выделяли целевые вещества и высушивали их; из введённой пробы массой 50 мг получили следующие дитерпеноидные изомеры: кауреновую кислоту — 19,7 мг (выход 39%) и энт-континенталиковую кислоту — 21,3 мг (выход 42%).