Пересмотр структуры сапонинов hupehensis F и G и характеристика новых минорных тритерпеновых сапонинов из Anemone hupehensis методом тандемной масс-спектрометрии с ионизацией электроспреем

Тандемную масс-спектрометрию с ионизацией электроспреем и ионной ловушкой (ESI-MS(n)) впервые применили для повторного исследования структуры сапонинов hupehensis F и G, ранее выделенных нами из Anemone hupehensis. Установлено, что по сравнению с сапонином F сапонин G содержит не остаток глюкозы, а ещё одну трисахаридную единицу Rha-(1→4)-Glc-(1→6)-Glc. Это заключение основано на молекулярных массах, определённых по ионам [M+Na]+ в спектрах ESI-MS. Ион (2,4)A(4α) с m/z 551,3, образующийся в положительном режиме в результате перегруппировки ретро-Дильса—Альдера (RDA), показал, что сахарные цепи при положении C-28 у обоих сапонинов состоят из повторяющихся трисахаридных фрагментов со связями (1→4), а не (1→3). Интерпретация двумерных спектров ЯМР обоих соединений также подтвердила результаты, полученные методом ESI-MS(n). Кроме того, в водорастворимой фракции A. hupehensis предварительно идентифицированы два новых тритерпеновых сапонина, содержащих соответственно 4 и 5 указанных повторяющихся трисахаридных фрагментов со связями (1→4) в положении C-28, на основании особенностей их поведения при ESI-MS(n).