Перехват катион-радикалов ретиноидов уратом, Тролоксом и α-, β-, γ- и δ-токоферолами

Ретиноиды присутствуют в тканях человека, подвергающихся воздействию света и повышенному окислительному стрессу, таких как сетчатка и кожа. Катион-радикалы ретиноидов могут образовываться при взаимодействии ретиноидов с другими радикалами или при фотоактивации светом. Показано, что такие частично окисленные ретиноиды способны окислять некоторые аминокислоты и белки, а α-токоферол перехватывает катион-радикалы ретинола и ретиноевой кислоты. Целью исследования было определить: (1) способны ли β-, γ- и δ-токоферолы также перехватывать эти радикалы и (2) могут ли токоферолы перехватывать катион-радикалы ретиналя — другой формы витамина А. Катион-радикалы ретиноидов получали методом импульсного радиолиза бензола или водного раствора в присутствии выбранного ретиноида в окислительных условиях. Скорость распада катион-радикалов ретиноидов измеряли в отсутствие и в присутствии различных токоферолов, Тролокса или урата. Наибольшие значения бимолекулярных констант скорости наблюдались при перехвате катион-радикалов ретиналя — (7–8) × 10⁹ M⁻¹·с⁻¹; далее следовали катион-радикалы ретиноевой кислоты — (0,03–5,6) × 10⁹ M⁻¹·с⁻¹ — и ретинола — (0,08–1,6) × 10⁹ M⁻¹·с⁻¹. δ-Токоферол был наименее эффективным в перехвате частично окисленных ретинола и ретиноевой кислоты. Гидрофильный аналог α-токоферола, Тролокс, перехватывал катион-радикалы ретиноидов значительно менее эффективно, чем α-токоферол и урат, но превосходил δ-токоферол при перехвате катион-радикалов ретиноевой кислоты и ретинола. Константы скорости перехвата показывают, что токоферолы способны эффективно конкурировать с аминокислотами и белками за катион-радикалы ретиноидов и тем самым защищать эти важные биомолекулы от окисления. Полученные результаты указывают на ещё один механизм, посредством которого токоферолы могут уменьшать окислительное повреждение кожи и сетчатки, снижая тем самым риск повышенной фоточувствительности кожи, а также развития и/или прогрессирования вызывающих слепоту заболеваний сетчатки, таких как болезнь Штаргардта и возрастная макулярная дегенерация (ВМД).